近年来,EPTA生产技术开始在欧美及亚洲等一些单位国家推广应用。由于用该技术生产的对苯二甲酸产品可以完全替代PTA(PureTerephthalicAcid)产品,因而引起了全球许多相关企业的广泛关注。
EPTA生产技术(又称聚酯级对苯二甲酸生产技术)由美国伊斯曼化学公司(Eastman)开发,并以公司名称的第一个字母E与PTA组合一起而命名。EPTA产品实际上也是一种对苯二甲酸产品,只是它在产品质量指标及生产技术方面与PTA有着一定的差异。相比而言,EPTA产品含杂质较多,因而纯度略低;而PTA产品含杂质较少,因而纯度较高。然而,这两种产品的使用性能通常没有太大的区别,均可用于纤维级、非纤级聚酯(PET)的合成,所制备的聚酯则可直接使用于短纤维、微细纤维、双组分纤维、包装容器、薄膜等制品的生产。
伊斯曼化学公司开发的EPTA生产技术主要由氧化单元、粗对苯二甲酸(CTA)分离单元、后氧化单元、EPTA分离单元以及催化剂回收单元五大部分组成。其生产流程通常是以PX为原料,以醋酸钴和醋酸锰为催化剂,以溴化物为助催化剂,在醋酸溶剂中通入空气进行氧化反应,使其生成CTA,之后再通过后氧化反应和结晶过滤过程,去除CTA中的杂质,如4-羧基苯甲醛(4-CBA)和对甲基苯甲酸(PT酸),最后再经分离和干燥处理制得EPTA产品。
EPTA主要生产工序通常包括氧化及脱水工序,离心分离及洗涤工序,以及后氧化、结晶、过滤和干燥工序等,下面对其主要生产工序进行介绍。
(1)氧化及脱水工序
该工序作用是将对二甲苯(PX)在醋酸溶液中氧化成TA,生产单元有催化剂调配、氧化反应和溶剂回收、空气压缩及尾气催化焚烧净化。
催化剂调配:催化剂(醋酸钴、醋酸锰)溶液经调配和HBr一起加入钴控制滤液槽中,并通过高、低钴滤液及洗涤醋酸的加入量进行催化剂浓度的调节。
氧化反应:催化剂溶液和对二甲苯(PX)经静态混合后加入氧化反应器,压缩空气进入反应器下部分布器,通过鼓泡代替搅拌进行传质传热。氧化反应在155"165℃、0.56MPaG的条件下进行,停留时间"1小时,反应生成的TA在反应器中析出。
氧化反应为强放热反应,为了维持绝热操作,通过醋酸溶剂汽化来移出热量。反应器顶部出来的气化溶剂和反应废气进入溶剂脱水塔,塔顶物料经冷凝去除水和低沸物,送厂内污水处理系统。不凝尾气进尾气处理系统,塔釜物料进离心分离系统处理。
空气压缩及尾气焚烧净化:脱水塔顶部蒸汽冷凝后气水分离,冷凝液回氧化反应器,不凝尾气部分经干燥压缩后用于后继物料风送,其他部分先经膨胀透平回收能量用于驱动空压机,回收能量后尾气与风送系统除尘后尾气混合进入焚烧室,焚烧去除CO和有机物,燃烧尾气再经文丘里急冷器和碱洗塔碱洗后排入大气。
(2)离心分离及洗涤工序
该工序作用是将氧化反应器塔底产物中的CTA、催化剂及杂质分离,主要生产单元有离心分离、闪蒸、残渣处理系统等。
氧化反应器底部物料经离心给料罐泵送入卧式压力离心分离机,将含有PT酸、4-CBA等氧化中间产物的滤液和CTA滤饼分离。离心机滤液经闪蒸冷凝,醋酸凝液返回氧化反应器进料;经闪蒸浓缩的高钴滤液,大部分直接进催化剂调配系统,部分送入烛芯过滤系统去除固体残渣,滤液蒸发浓缩,HAC冷凝液回氧化反应系统,而蒸发残液再浆后入共沸精馏塔,塔顶分离回收有机物,塔釜产生含催化剂污泥。在此过程中,通过共沸精馏分离杂质,防止了副产物等杂质的积累,保证系统稳定运行。此外,在生产过程中产生的少量尾气全部接入烛芯过滤系统排气洗涤塔进行处理。
(3)后氧化、结晶、过滤及干燥工序
该工序作用是将CTA滤饼中残存的4-CBA进一步氧化生成TA,然后进一步过滤和干燥得到成品,主要生产单元包括后氧化、结晶、过滤和干燥等。
后氧化:首先将离心所得CTA滤饼用溶剂回收塔釜送来的HAC进行再打浆,然后将工艺空压机输送出的压缩空气通过增压压缩机加压到1.7MPa,与浆料一起送入二个串联的后氧化反应器,反应温度通过加入HAC蒸汽量控制。后氧化反应器通过压力控制将气体排入溶剂回收装置脱水塔,氧化后的物料直接进结晶器。
结晶:后氧化反应出来的浆料流出进入带有连续搅拌器的闪蒸结晶器组,经逐级减压把溶液中的醋酸闪蒸出去。闪蒸出来的醋酸蒸汽经冷凝冷却,在冷凝器壳程产生低压蒸汽,冷凝醋酸液则返回氧化反应器进料,不凝尾气送催化燃烧器处理。结晶器出来的浆料进入闪蒸产品罐进一步闪蒸冷却后,用泵送到真空转鼓过滤机。
过滤:真空转鼓过滤机的真空由液环真空泵系统(包括冷凝器、冷却器、分离器)提供,滤液接受槽中低钴滤液用泵送到氧化工序钴控制调配槽,湿滤饼经醋酸洗涤后通过斜溜槽进入干燥机,真空系统尾气冷凝液送氧化反应系统,不凝尾气送两段式洗涤塔(下段用HAC洗涤后送氧化反应系统,上段水洗后排放)洗涤后排放。
干燥:干燥机为豪猪式,内通蒸汽使HAC从滤饼中蒸发,干燥后的EPTA粉末以气流输送到料仓。系统内负压,干燥过程产生的废气并入真空系统处理。
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